后来因缘际会，刘娥来到了年轻的赵元休身边，以其聪明伶俐而受到宠爱。按龚美死于大中祥符五年（1012年），年六十岁，其生年应该是后周广顺二年（952年），比刘娥足足大了16岁。据此推理，刘娥更像是被拐带的小姑娘，龚美将其带至京师本就是以为“奇货可居”的。
史书记载，太平兴国八年十月，宋太宗封十六岁的赵元休（由赵德昌改名赵元休，后改赵元侃，立储改赵恒）为韩王。不久，将大将潘美的女儿赐婚给他，封莒国夫人。我以为，刘娥入府的时间很可能是在赵元休封韩王之前。否则，赵元休有了御赐的正室夫人，不至于要到到外面去“打野食”。也就是说，刘娥很可能是宋真宗第一个真心喜欢的女子。刘娥被赶出王府后，在外生活了很长时间（十五年左右），宋真宗即位以后才把他接回来。
期间，端拱二年（989年）潘氏过世；淳化四年（993年），宋太宗将大将郭守文的女儿赐婚给元侃；淳化五年八月，赵元侃被册立为皇太子，改名赵恒；至道三年（997年）三月赵恒即位，五月立郭氏为皇后；景德四年，郭后病逝。在如此长的时间里，宋真宗曾经有过很多女人，只有刘娥一直被宋真宗深深地宠爱着。
宋真宗临死，因嗣君年幼，遗命“军国重事，权取处分”。此后在刘娥执政的十一年里，北宋王朝政局稳定，经济发展，未出现大的内忧外患，政权实现了平稳过度。这与她处事谨慎，亲君子而远小人是分不开的。故《宋史·章献明肃刘皇后传》这样评价她：号令严明，恩威加天下。
